Monaco, 22 maggio 2014 – Ancora una volta le Mercedes davanti a tutti. L’unico ad avvicinarsi al duo Mercedes è stato Ricciardo con la sua Red Bull giunto a due decimi dalla seconda posizione di Rosberg. Le Ferrari ottengono invece una quarta posizione con Alonso ed una sesta con Raikkonen.
I tempi della prima sessione di prove libere del Gp di Monaco:
| Pos | Driver | Team | Time/Retired | Gap |
| 1 | Lewis Hamilton | Mercedes | 1:18.271 | |
| 2 | Nico Rosberg | Mercedes | 1:18.303 | 0.032 |
| 3 | Daniel Ricciardo | Red Bull Racing-Renault | 1:18.506 | 0.235 |
| 4 | Fernando Alonso | Ferrari | 1:18.930 | 0.659 |
| 5 | Sebastian Vettel | Red Bull Racing-Renault | 1:19.043 | 0.772 |
| 6 | Kimi Räikkönen | Ferrari | 1:19.467 | 1.196 |
| 7 | Valtteri Bottas | Williams-Mercedes | 1:19.494 | 1.223 |
| 8 | Sergio Perez | Force India-Mercedes | 1:19.666 | 1.395 |
| 9 | Kevin Magnussen | McLaren-Mercedes | 1:19.789 | 1.518 |
| 10 | Nico Hulkenberg | Force India-Mercedes | 1:19.856 | 1.585 |
| 11 | Jenson Button | McLaren-Mercedes | 1:20.033 | 1.762 |
| 12 | Esteban Gutierrez | Sauber-Ferrari | 1:20.118 | 1.847 |
| 13 | Romain Grosjean | Lotus-Renault | 1:20.207 | 1.936 |
| 14 | Pastor Maldonado | Lotus-Renault | 1:20.241 | 1.970 |
| 15 | Jean-Eric Vergne | STR-Renault | 1:20.260 | 1.989 |
| 16 | Felipe Massa | Williams-Mercedes | 1:20.517 | 2.246 |
| 17 | Adrian Sutil | Sauber-Ferrari | 1:20.736 | 2.465 |
| 18 | Daniil Kvyat | STR-Renault | 1:20.914 | 2.643 |
| 19 | Jules Bianchi | Marussia-Ferrari | 1:21.310 | 3.039 |
| 20 | Marcus Ericsson | Caterham-Renault | 1:22.063 | 3.792 |
| 21 | Kamui Kobayashi | Caterham-Renault | 1:22.492 | 4.221 |
| 22 | Max Chilton | Marussia-Ferrari | 1:25.817 | 7.546 |
